随着近年来在农业方面，国家大力加强耕地质量建设，实 施测土配方施肥，提倡科学用肥，要求肥料使用量零增长等要 求，使得科学种田观念的不断深入人心，肥料检测工作也日益 受到重视。下面笔者就结合自己的实践工作经验，采用全自动 凯氏定氮仪与传统国标、行标的不同种类肥料总氮检测方法做 个比较，如何在检测过程中快捷、准确检测肥料总氮，为农业 肥料行业的健康发展、科学用肥方面提供帮助。 肥料中总氮来源于基础肥料中的硝酸铵、氯化铵、磷铵、 尿素、碳酸氢铵、有机物等。氮的存在形态有硝态氮、铵态 氮、酰胺态氮、氰氨态氮和有机氮。测定时，需要根据氮的存 在形态采取不同的测定方法。如传统的国标法中复混肥料按 GB/T 8572 － 2010 《复混肥料中总氮含量的测定蒸馏后滴定 法》［1］，有机 － 无机肥料按 GB 18877 － 2009 《有机 － 无机复混 肥料》［2］，有机肥料按 NY525 － 2012 《有机肥料》［3］中的方法等 进行样品前处理，再进行蒸馏滴定。遇到样品量大的时候，传 统的凯氏烧瓶定氮法耗时长、成本大，不便于同时进行多样品 测定。本文将标准中的蒸馏过程改为采用全自动凯氏定氮仪进 行蒸馏，与不同种类的肥料的国标法进行比较，结果表明: 全 自动凯氏定氮仪法测定速度快、重现性好，能够同时进行多样 品测定，并具有较高的准确度。

 1 实 验

 1. 1 主要仪器 FOSS 2400 型全自动凯氏定氮仪，瑞士福斯公司; 电子天 平( 精密度为 0. 000 l g) 。

 1. 2 试 剂 H2 SO4 ; HCL; 铬粉; 混合催化剂( 硫酸铜: 硫酸钾) ，将 1000 g K2 SO4 和 50 g CuSO4 ·5H2 O 充分混匀，并仔细研磨; NaOH 溶液 400 g /L; 0. 5 moL/L 硫酸标准溶液，此标准溶液需 按标准方法标定［4］，有准确浓度。 1% 硼酸吸收液: 将 100 g 硼酸溶于 10 L 蒸馏水中配成 1% 硼酸溶液，添加 100 mL 溴甲酚绿溶液( 100 mg 溴甲酚绿溶于 100 mL 乙醇中) ，添加 70 mL 甲基红溶液( 100 mg 甲基红溶于 100 mL 乙醇中) ，混合好的 1% 硼酸溶液应该是暗紫色。 

1. 3 实验原理 将肥料中的不同形态的氮通过还原和酸消化过程转化为铵 盐，在碱性介质中进行蒸馏，在甲基红一溴甲酚绿混合指示剂 存在下，用 1% 硼酸溶液把蒸馏出来的氨全部吸收，用准确浓 度的标准硫酸溶液自动滴定，记录标准硫酸溶液体积，全自动 凯氏定氮仪自动计算结果。 

1. 4 实验方法 

1. 4. 1 样品的消化还原 ( 1) 一般肥料( 不含硝态氮、有机氮) 的消化。通过硝态氮的准确鉴别后［5］，确定样品中不含硝态氮成分，从制备好的只 含有铵态、酰铵态氮、氰铵态氮的肥料试样中称取约总氮含量 不大于 235 mg 的试样于 250 mL 的消化管中，称样量一般为 0. 5 ～ 0. 8 g，加入 13 mL 浓硫酸，置于 380 ～ 420 ℃ 的消化装置 中，达到设定温度后开始计时，消化 60 min，冷却至室温。 ( 2) 含硝酸态氮的肥料的消化。从制备好的含有硝酸态氮、 酰铵态氮、氰铵态的试样中称取不大于 60 mg 氮的试样于 250 mL 的消化管中，称样量大容易消化不完全，只要制样均 匀，称样量为 0. 3 g 左右是合适的［6］，然后加入铬粉 1. 2 g 铬 粉，浓 HCL 10 mL，插入小玻璃漏斗，摇匀后，静置 10 min。 然后置于良好的通风橱内加热，一般消化炉设定加热温度为 250 ℃左右，加热至微沸泛起泡沫后 1 ～ 2 min，冷却至室温。 小心加入 13 mL 浓硫酸，设定加热温度为 380 ℃，加热冒硫酸 白烟 15 min 后停止，消煮好的溶液应该为深绿色，且液体在消 化管上挂壁明显，然后冷却至室温。 ( 3) 含有机态氮的有机 － 无机复混肥料或有机肥料的消化。 从制备好的含有机物、酰铵态氮、氰铵态氮的试样中称取约 0. 5 g 试样于 250 mL 的消化管中，加入 10 g 混合催化剂和 13 mL 浓 硫酸，放在 400 ℃的消化装置中，消化 60 min，冷却至室温。

 1. 4. 2 蒸 馏 ( 1) 设定蒸馏条件。全自动凯氏定氮仪设置条件为: 启动仪 器后，自动加入 80 mL 400 g /L 的氢氧化钠溶液( 注意: 设定加 入的碱量要过量，能完全中和消化样品的酸量，并使样品溶液保 持碱性) ，加30 mL 1% 硼酸作为吸收液于定氮仪滴定缸中，定氮 仪开始自动蒸馏时，蒸馏液用0. 5 moL/L 硫酸标准滴定溶液返滴定 硼酸吸收液中的氨，硼酸吸收液从灰绿色刚转为紫红色为终点。 仪器自动记录消耗硫酸标准溶液的滴定体积并计算结果。 ( 2) 做实验空白。在检测样品开始前，使用同样的试剂， 但不含试样进行空白消化，按同样的消化操作步骤，然后上机 蒸馏，直至检测空白的结果稳定时开始检测样品。 ( 3) 检测样品。将消化好的样品置于蒸馏装置中，先输入样品 重量，放入装有消化好样品的消化管，确认消化管放好，密封不 透气，关好安全门，仪器按上述设定条件自动开始蒸馏，当硼酸 吸收液从灰绿色刚转为紫红色为终点，仪器自动记录消耗硫酸标 准溶液的体积并计算结果。全自动凯氏定氮仪一个样品蒸馏时间 比较短，一般为5 ～6 min，传统国标法要40 ～60 min。

 2 结果与讨论 

2. 1 硫酸铵回收率分析 称取 6 个硫酸铵样品，加入 2 mL 水，直接采用全自动凯 氏定氮仪进行测定，检测硫酸铵标准样品的回收率实验，结果 见表 1。其回收率在 99% ～ 100% ，表明全自动凯氏定氮仪测定氮 含量回收率还是比较准确。 

2. 2 样品比对分析 

2. 2. 1 2 种蒸馏法测定结果比较 取一个不含硝态氮和有机氮，且未知氮含量的肥料样品， 分别采用传统国标法和全自动凯氏定氮仪法进行氮蒸馏的测 定，见表 2。实验数据表明，两组数据差异不显著，误差均在 国标 GB 8572 － 2010 标准规定不大于 0. 30% 误差范围内，说明 这两种方法测定具有相同的准确度，数据可靠。

2. 2. 2 含硝态氮样品总氮测定结果比较 取同一个含硝态氮的肥料，分别采用传统的国标法和全自 动定氮仪法测定 6 次重复，两种方法的测定结果见表 3，其测 相对标准偏差和平均结果差异较小，表明全自动凯氏定氮仪在 硝态氮的测定中有较好的重现性和精密度。

2. 2. 3 含有机态氮肥料样品总氮测定结果比较 取同一个含有机态氮的肥料，分别采用传统的国标法和全 自动凯氏定氮仪法测定 6 次重复，两种方法的测定结果见表 4， 在氮含量比较低情况下，可相对增加称样量。从测定结果来 看，相对标准偏差和平均结果差异较小，有较好的重现性和精 密度。

3 结 论 

本文对一般性肥料( 不含硝态氮) 肥料、含硝态氮肥料肥 料、有机态氮等不同类型肥料，分别采用了传统的国标法与全 自动凯氏定氮仪法对其氮含量进行测定，总体上两种方法结果 差异不大，都在合理的误差范围内; 从硫酸铵的回收率来看， 全自动凯氏法的准确度也很好。在满足测定准确要求的前提 下，在时间上和试剂使用方面全自动凯氏定氮仪法比传统的国 标法更方便快捷准确，耗时更短，在肥料检测样品量多的时 候，此方法更能满足实验要求，节约成本，提高分析工作效 率。